「银浆回收」 废定影液中银的回收与提纯

「银浆回收」 废定影液中银的回收与提纯

导电银浆回收
分析与环保
2閌7年第5期/第28卷
废定影液中银的回收与提纯
熊道陵,林俊
江西理工大学
摘要:从废定影液中回收银的方法主要有:沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等。
中针对这些方法的基本原理及工艺做了简要介绍,并对各种氯化银回收方法优缺点进行了简要评述。
关键词:银;废定影液;回收中图分类号:789文献标识码:文章编号:11一]2772705一6一03
随着现代科学技术的发展,全世界对银的需求量与日俱增,而工业消费的银有很大一部分用于制造不稳,当加人适量的硫化钠后,便产生硫化银黑色沉淀[3]
感光材料。当今废定影液不仅来自摄影和电影胶片,计算机的排版和胶印过程也有产生;感光材料经曝光、显影、定影之后,大部分银进人到定影液中;废定影液中,银以硫代硫酸银络合物[2032]3一存在,银质量浓度为2、9,40之间。因此,废定影液中银的回收一直受到国内外有关人士的普遍重视[],2]。从废定影液中回收银方法主要有:沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等
1沉淀法
基本原理:废定影液中的银主要以硫代硫酸银的络合物形式存在,硫代硫酸银络离子的不稳定数不稳为3巧×101]硫化银是难以溶解的银盐之
,其溶度积为1.6×10由于远远小于
化学反应式为:
2[2032]3一+2一一2+42032一0工艺方法:把一定量的溶液加入到废定影液中产生黑色沉淀,反应完全后,静置,抽滤,洗涤,得到干净沉淀。
该方法缺点是硫化银为胶状沉淀,颗粒较细,难于过滤和洗涤。若洗涤不干净,将严重地影响下一步的还原。
解决方法:采用加人阳离子表面活性剂新洁尔灭,产生的疏水阳离子中和硫化银胶回收体所带的负电荷,而使硫化银很快聚集成大颗粒沉淀,沉降于容器底部。解决了沉淀难过滤和洗涤的问题,每升废定影液只需加人一定量新洁尔灭,就得到大颗粒沉淀,沉降30,过滤和洗涤都非常容易。
收稿日期·2-一12一19基金项目:江西省教育厅2佣5年科「银浆回收」技资助项目赣教技字[2佣5]巧4号作者简介:熊道陵1%5一,男,江西吉安人,副教授,博士,主要从事二次资源综合利用研究工作;江西省赣州市章贡区,江西理工大学,34
1。叩,“‘5;2“沅/
编辑:赵玉娥
分析与环保
27年第5期/第28卷
1.1碳酸钠熔融法基本原理:
+022+02〈2+03
2++021+1/2023工艺方法:将烘干的硫化银转放至瓷坩埚或石墨坩埚中,将适量的碳酸钠和硼砂混合后放到坩埚中,在11℃熔炼团,稍冷,加人蒸馏水漂洗几次,洗去硫化钠,干燥后即得到粗银。将粗银放人坩埚中,加人适量硼砂,加热使之熔融,铸锭。
该方法缺点是反应中有02生成,对环境有污染。为克服这一弊端,可在上述基础上加人银屑,使化学反应2变为:+2+,生成的和变成熔渣除去。但是,这种熔渣对银有
一定的溶解能力,会造成银的损失。
1·2银高温还原法基本原理:
+2+〈4工艺方法:将风干的硫化锒放人石墨坩埚中,在1100℃、12℃温度下熔化,加人过量银片置换,保持温度30衮,出渣,铸锭;再次加人适量硼砂,熔炼,铸锭。用该方法每生产5白银需用3硫化钠,3废银,可见成本是很低的。
该方法银回收率可达到98%,而且原料中银含量愈大,回收率愈高可达99%。其中,银有以下优点:。银片经济易取,回收费用很低。银的化学性能好,即使在]2開℃下也不熔化,不与银形成合金;化学活泼性高,置换速度快。过量的银片可以取出,其密度与硫化银相近,在冶炼过程中处于硫化银中间,充分接触,反应可顺利进行到底。
1.3银还原法湿法基本原理:
+2+2+12+25一种是把和银丝放到烧杯中,加人浓盐酸搅拌并热沸,使转变成银粉[5]。该方法缺点是用浓盐酸且热沸搅拌,会有大量气体产生,与2一起造成严重污染,既损害操作人员健康,又浪费大量盐酸。而且,在溶液中具有典型的胶体性质,当量较大时,不仅操作困难,反应也难于完全。
另一种是把银丝埋人中压实,加人30伊稀盐酸使液面超过约0巧,静放让其在常温下反应约6,2全部转变成「银浆回收」海绵状银。该方法用稀盐酸且不加热、不搅拌,无气体产生;虽有2产生操作人员不必守在旁边,不会造成危害,而且任何量都适用。
1.4铂粉高温还原法基本原理:
3+216+1236工艺方法:将硫化银碾成粉末,按硫化银与铂粉的质量比为4:1加人铂粉,均匀混合后,装人容器中,然后在混合物表面的中心位置处放人0·5氯酸钾粉末,取一根镁条点燃后插人氯酸钾粉末中,引起剧烈的铂热反应,其温度高达2300℃。由于银的密度为10巧酽3,熔点为961·8℃,沸点为2212℃,因此生成的银就在容器的底部沸腾,与上面的杂质分开;待冷却后,取出银锭放人稀硝酸中,除去表面的杂质,用清水冲洗即可得到白银,产品含银量可达到
84·2%以上。
2还原法
由于废定影液中银离子是以硫代硫酸银络离子形式存在,比较稳定,因此必须采用较强还原剂才能将其还原出来。
2·1连二亚硫酸钠还原法〔6]
用醋酸或溶液调节废定影液值为6巧巧,加人连二亚硫酸钠2204固体或其溶液,搅拌并加热到℃,用溶液检验终点,反应完全后,过滤,洗涤,得到干净银粉。
基本原理:
220323一+2042一+220
4203“+203一+2+2+
工艺方法:先测定出废定影液中含银量一般为2酽,可用银试纸比色法,计算银总量。然后,按银和连二亚硫酸钠质量比为1:2·4,慢慢加人连二亚硫酸钠,搅拌5一10后,静置24;倾去清液,过滤,洗涤银泥2、3次后,烘干并加人适量硼砂造渣熔炼,温度达到962银料回收℃时,银熔化去渣,铸锭,即可得到纯度
较高的金属银。
该方法优点是简单易行,定影液可再生;缺点是值偏低或温度偏高都会有硫产生而污染银。所以,酸度和温度的控制都要十分严格,回收率没有沉淀法高。此外,连二亚硫酸钠不稳定,贮藏中会氧化分解放出二氧化硫,也易受潮分解而失效。
2.2硼氢化钠还原法基本原理:
82032一++80一
8+162032一+02一+6208工艺方法:银与硼氢化钠质量比按1:0·45称取固体4,溶解于0·/溶液中制成还原液「银浆回收」,用硫酸或溶液调节废定影液为8后,与还原液合并,搅拌便开始反应;常温下反应完全需要40
该方法回收率高,产品纯度高,定影液可再生,但4价格高,处理成本大。
2·3还原糖法
工艺方法[8]:10酒石酸,50蔗糖,195%酒精,1蒸馏水。先将蔗糖溶解于蒸馏水中加热煮沸;每1皿加人1次,分3次加完酒石酸,再煮沸5;冷却后,加人酒精搅匀,得到还原糖液;把糖液加人到已调节为碱性的废定影液中,加热搅拌,在
60℃·70℃反应约20可完成
3气浮法
气浮法是将定影后水洗废水中的硫代硫酸银与反应,生成沉淀,用一1型气浮剂作表面活性剂,通人压缩空气,借助浮力的作用,使银化合物吸附的胶体迅速上浮到水面,与水分离,从而回收废水中的银,同时废水得到净化。为了节约气浮时间,增大废水处理量,珠江电影制片厂在废水进人气浮塔之前,采用浓缩沉淀4、5次后,进行气浮,这时’浓度大约是第1次沉淀时的3·3·7倍;处理水量可达2·2一3,6。气浮法设备简单,操作方便。
4电解法
电解槽以不锈钢作阴极,石墨作阳极。电解条件为:槽电压2、电流500左右、电解液温度巧℃一30℃。如果需要加快电解速度,可适当搅拌。电解终了,将阴极板用水冲洗,以除去表面胶状物;然后,晒干或烘干,因银、银膨胀系数不同,遇热后,银即大部分胀裂脱落;将收集的碎银加热熔化、浇铸,即得到含银量99%左右的银块。电解法回收银操作简便、清洁,回收的银纯度高,故在电影洗印部门及电镀厂广泛应用。
分析与环保
千克银的能耗约为20·。文献[10]用-法回收氰化镀银回收漂洗水中的银,电解装置用多圆盘旋转阴极,苏州银回收
化了传质过程,使该方法具有高效率、低能耗的特点。该方法可使漂洗水中的含银量从约1.8降低到0·11,回收率95%,回收每千克银的平均能耗为3、5·,回收银的纯度99.99%。
5离子交换法
从废定影液中回收银所用的离子交换树脂有:强碱性阴离子交换树脂、弱碱性阴离子交换树脂、阳离子交换树脂,但研究和使用较多的主要是强碱性阴离子交换树脂,且对处理银质量浓度低于0巧的废液有很好的效果。若银质量浓度高于0·5时,电解法将优先被选用。文献[11]中介绍了用强碱性阴离子交换树脂经吸附交换过程,从废定影液中充分吸附银之后用25%的水溶液洗脱树脂上的银;洗脱液通过装有银棉的容器,银在银棉上析出,而得以回收;离子交换树脂用30%的盐酸溶液恢复其吸附能力,银残余量1;提洗过程中可加人5%2203,以阻止的生成;银回收率可达,8%。可将经预处理而生成的32溶液转人离子交换柱〔《2]按以下三步进行离子交换:。将3疒溶液通人了型交换柱进行阴离子交换,此时。离子被吸附到柱上,03一离子洗脱并与32。离子流出,流速控制为1.2/将流出液导人+型交换柱进行阳离子交换,32。离子被吸附到柱上形成32。旷离子洗脱并随了离子流出,流速控制为1.0;交换完毕后,用去离子水洗尽残留离子,然后用20伊03洗脱树脂上的32。离子,洗脱速度控制在1·2伊,流出液为。、4。、03一离子的混合溶液。将03、403流出液导人4。型交换柱进行阳离子交换,由于贐4。树脂不与4。离子发生交换,了离子将随了离子流出,离子则被吸附到柱上,流速控制在0·8;交换完毕后,树脂柱用去离子水淋洗以除去残留在柱中的4\’离子,最后用0巧伊03洗出+离子,流速控制在1.2/,流出液为03溶液。另外,还有用大网状型离子交换树脂、含硫化物的纤维素纤维、接枝玻璃纤维等处理照相废液的报道。由于离子交换法交换率高,处理所需的装置很简单,可连续处理,树脂易再生,所以被广泛地应用。
其他回收银的方法还有萃取法、活性炭吸附法、射线辐射法、絮凝法、细菌法、渗析法、蒸干法等。这
。珠江电影制片公司洗印车间。气「银浆回收」浮法回收定影后水洗水中微量银的工艺技术苏州银浆回收情况简介。]987,
27年第5期/第28卷分析与环保
含有机污染物废水电解及机理研究
储金宇,汪松美,吴春笃
江苏大学生物与环境工程学院
摘要:利用电解氧化技术对有机污染物废水进行了研究。首先,研究了电解机理,电解作用有4种:絮凝作用、浮选作用、直接氧化还原作用、间接氧化还原作用;然后,研究了影响处理效果的因素,这些因素主要包括:电流密度电流强度或电压、值、电解时间、电解质投加量、极板间距等。试验结果表明,在其它条件不变时,最佳电流强度为4,最佳值为7,电解时间为80,电解质投加量越高去除率越高,最佳极板间距为2关键词:有机污染物;电解;化学需氧量;电流强度中图分类号:131,2文标识码:文章编号:11一12772705一9一03
困难。化学处理方法有几种·化学氧化、臭氧氧化、电
解氧化、光催化氧化等。近年来,国内采用电解法处
可生物降解的有机污染物可以用生物处理方法
理有机污染物废水的报道越来越多,该方法的特点
进行经济、有效处理,但是如何处理难生物降解,尤其
是:处理设备简单、运行维护方便,只要保持足够的电
是对人体危害极大的“三致\”致癌、致畸、致突变有
流密度、电解时间、合适的值,就能取得较稳定的
机污染物,是当前水处理领域相当紧迫的研究项
处理结果。随着电解技术的发展,电解法在处理难降
目。文中的废水主要含有机污染物,为
解废水上得到进一步发展。
5,是国际公约明文规定的2类有毒化合物,因此必须进行有效处理。有机污染物废水的处理方
1电解原理
法有:物理法、化学法、物化法、生物法。难生物降解
电解法在含有机污染物废水中发生的作用主要
的有机污染物需要经过特殊培养菌种,菌种培养比较
有[2]·絮凝作用、浮选作用、直接氧化还原作用、间接
收稿日期:2-一12一16作者简介:储金宇0%2一,男,陕西西安人,教授,主要从事环境科学与工程领域的研究;江苏省镇江市,江苏大学生物与环境工程学院,212
「银浆回收」些方法因不经常应用,不再阐述。

贵金属回收,钯回收,银浆回收,镀金回收,钯碳回收

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